カトリックを重んじ、長い歴史と伝統を誇る日本屈指のお嬢様学校、私立リリアン女学園には、生徒自身の自立性を重んじ、上級生が下級生を指導する“姉妹（スール）制度”が存在する。ロザリオ授受の儀式を行い、“姉妹（スール）”になることを誓うと、周囲からも特別親しい間柄と認められる。お姉様がいることは、下級生にとってはステータスである。リリアン女学園では、一般の学校で生徒会にあたる組織を“山百合会”と呼ぶ。山百合会は、ロサ・キネンシス＝紅薔薇さまの水野蓉子（平田薫）、ロサ・ギガンティア＝白薔薇さまの佐藤聖（滝沢カレン）、ロサ・フェティダ＝黄薔薇さまの鳥居江利子（秋山奈々）の3名と、その妹たちで取り仕切っている。そんな学園で平凡な日常生活を送っていた1年生の福沢祐巳（未来穂香）は、ひょんなことから、全校生徒の憧れの的、ロサ・キネンシス・アン・ブゥトン＝紅薔薇のつぼみである2年生の小笠原祥子（波瑠）から、妹になる申し出を受ける。祐巳はなぜ自分が妹に選ばれたのか分からないまま、薔薇さまたちが主催する学園祭の舞台『シンデレラ』の制作に参加する。